فصل یک
مقدمه. ….. 2
فصل دو
اهمیت رسوب واکس
2-1- مشکلات رسوب واکس.. 5
2-2- توصیف واکس.. 7
2-2-1 – تبلور واکس.. 7
2-2-2- رسوب واکس(wax deposition) 8
2-3- ماهیت واکس.. 11
2-4- عوامل موثر در تشکیل رسوب واکس.. 19
فصل سه
تئوری های واکس
3-1- تئوری هیدرودینامیکی واکس.. 24
3-1-1 نفوذ مولکولی.. 25
3-1-2- نفوذ براونین.. 25
3-1-3- پراکندگی برشی.. 26
3-1-4- نشست گرانشی.. 26
3-1-۵- ورقه ورقه شدن رسوبات واکسی.. 27
3-2- مدل دینامیکی رسوب.. 27
3-3- رسوب پارافین در سیستم های جریان تکفازی.. 29
3-4- رسوب پارافین در سیستم های جریان چند فازی.. 30
3-4-1-اثر ترکیب سیال.. 32
3-4-2- اثر الگوی جریان.. 32
3-5- مروری بر روش های ته نشینی واکس.. 34
3-5-1- معرفی مدل ریگ، رایدال و رونینگسن.. 34
3-5-2- مدل متزین(Matzain) 37
3-5-3- مدل هیدرو(Hydro) 40
3-5-4- مدل دانشگاه میشیگان(University of Michigan Model) 42
3-6- شبیه سازی واکس توسط نرم افزار الگا(OLGA) 43
3-7- پارامترهای واکس.. 44
فصل چهار
تئوری های مختلف تعادل ترمودینامیکی رسوب واکس
4-1- تعادل فازی.. 48
4-2- بررسی ترمودینامیکی تشکیل رسوبات واکس.. 53
4-2-1 مدل لیرا-گالنا.. 54
4-2-2-مدل اریکسون.. 55
4-2-3-مدل پدرسن و مدل های تصحیح شده ی آن.. 55
4-2-4-مدل وُن.. 56
4-2-5-مدل کوتینیو.. 56
4-3-بررسی تفصیلی مدل های ارائه شده.. 57
4-4- ترمودینامیک تعادل بخار،مایع و جامد.. 64
فصل پنج
پیشینه ی تحقیق
مقدمه.. 67
5-1- پیشینه ی تحقیق.. 67
فصل شش
انجام کار
مقدمه.. 74
6-1-مدل وُون(Won’s model) 74
6-1-1-فرضیات مدل وُن.. 74
6-2- توصیف مدل وون(وون 1986).. 75
6-3-مدل پدرسن(Pedersen ) 80
6-3-1- مفروضات مدل پدرسن.. 82
6-3-2- توصیف مدل پدرسن.. 83
6-4- محاسبات جداسازی آنی سه فازی.. 86
6-5- ارائه الگوریتم.. 88
6-5-1- محاسبات جداسازی آنی دو فازی.. 88
6-5-2 مقادیر حدس اولیه ی …… 89
6-5-3- محاسبات جداسازی آنی دو فازی با استفاده از مدل وون 90
6-5-4- محاسبات جداسازی آنی 3 فازی.. 91
6-5-5- محاسبات تعادل سه فازی.. 95
6-6- اصلاح مدل وون.. 96
6-6-1- مفروضات مدل اصلاح شده.. 97
6-6-2- مدل اصلاح شده وون.. 98
6-6-3- روش حل برای استفاده از مدل اصلاح شده وون.. 103
6-7- محاسبات دینامیکی مدل ارائه شده.. 104
6-7-1-تغییر متغیر.. 114
6-8- مشخصه هپتان.. 116
6-8-1- ضریب شکست نور.. 117
6-8-2-ثابت گرانروی ثقلی.. 118
6-8-3- روش ریاضی-دابرت جهت تعیین مشخصه هپتان در محاسبات جداسازی آنی سه فازی 119
6-8-4-خواص بحرانی و ضریب بی مرکزی.. 121
6-9- بررسی اثر حضور آب بر دمای تشکیل واکس.. 123
6-9-1-شرح برنامه نویسی.. 124
فصل هفت
نتایج
7-1- بهینه سازی مدل وُون.. 129
7-2- پیش بینی محاسبات حاصل از جداسازی آنی سه فازی.. 137
7-3- شرح نتایج بررسی اثر حضور آب بر روی دمای تشکیل واکس.. 142
7-4- نتایج حاصل از مدلسازی دینامیکی جریان.. 148
فصل هشت
نتیجه گیری و پیشنهادات
8-1- نتیجه گیری.. 155
پیشنهادات……………………………………… …………………………………………………………………………………………………………………………………….. 158
فهرست منابع.. 160
پیوست ها
پیوست (1)……………………………………… ……………………………………………………………………………………………………………………………………… 172
پیوست (2)……………………………………… ……………………………………………………………………………………………………………………………………… 175
فهرست جدول ها
عنوان صفحه
جدول 2-1: خواص فیزیکی و شیمیایی واکس های پارافینی-میکروکریستال و پترولاتوم، 10
جدول 2-2: ترکیب درصد و خواص گروه های تشکیل دهنده واکس.. 14
جدول 2-3 :نقاط شناخته شده و تعریف شده در گذار فازهای مواد نفتی 22
جدول 6-1: ثابت های معادله ی 6-22.. 82
جدول 7-1: ترکیب اجزاء نفت.. 130
جدول 7-2: اجزاء نفت استفاده شده در جداسازی آنی سه فازی.. 138
جدول 7-3: جدول 1: نفت شماره 2 هوآن کوآن و همکاران… 141
جدول 7-4: دمای تجربی تشکیل واکس برای [(1-x)nC14+xnC16]… 143
جدول 7-5: نتایج مدل جدیدبر مبنای محاسبه ضرایب فعالیت NRTL برای فاز مایع و UNIQUAC برای فاز جامد(16C–14C).. 144
جدول 7-6: دمای تجربی تشکیل واکس برای[(1-x)nC14+xnC15]… 145
جدول 7-7: نتایج مدل جدیدبر مبنای محاسبه ضرایب فعالیت NRTL برای فاز مایع و UNIQUAC برای فاز جامد(15C–14C).. 145
فهرست شکل ها
عنوان صفحه
شکل 2-1- شدت رسوب واکس.. 6
شکل 2-2- نمونه های مولکول های تشکیل دهنده واکس.. 13
شکل 2-3- نحوه تشخیص دمای تشکیل.. 15
شکل 2-4- نمودار فازی دما-فشار برای رسوب واکس محاسبه شده توسط نرم افزار WAXModel 16
شکل 2-5- نمودار فشار-دما-ترکیب برای یک نمونه رسوب واکس، محاسبه شده توسط نرم افزار WAXModel،.. 17
شکل 2-6- یک نمونه از نمودار فازی نفت که ممکن است انواع انتقال فازها را تجربه کند.. 21
شکل 4-1- اختلاف پتانسیل شیمیایی جزء خالص i. 49
شکل 4-2- دسته بندی مدلهای ترسیب واکس.. 54
شکل 4-3- مدل چند جامدی ارائه شده توسط لیرا گالنا و فیروزآبادی 58
شکل 6-1- تعادل جامد-مایع در مدل وون.. 75
شکل 6-2- تعادل جامد-مایع پدرسن.. 83
شکل 6-3- جداسازی آنی 3 فازی.. 86
شکل 6-4- حلالیت food grade wax در حلال.. 115
شکل 6-5- مشکل تجمیع کردن.. 117
شکل 6-6- میزان کیفی سه فاز در حال تعادل در فرآیند تشکیل واکس 124
شکل 7-1- درصد واکس رسوب کرده بر حسب تابعیت دما برای نفت سیستمA 131
شکل7-2-مقایسه میزان درصد واکس برای سیستم A حاصل از مدل اصلاح شده و مدل های دیگر.. 132
شکل 7-3- میزان درصد واکس نفت B بر حسب دما.. 133
شکل 7-4- مقایسه میزان درصد واکس نفت B از مدل های مختلف.. 134
شکل 7-5- میزان درصد رسوب در دما های مختلف برای نفت سیستم C 135
شکل 7-6- مقایسه درصد رسوب واکس نفت C بر حسب دما برای مدل های مختلف 136
شکل 7-7- مقایسه پیش بینی حاصل از معادلات حالت PR و SRK.. 139
شکل 7-8- مقایسه پیش بینی حاصل از معادلات PR و ER.. 140
شکل 7-9- محاسبات میزان واکس رسوب کرده و فازهای موجود بر حسب دما 142
شکل 7-10-تغییرات در دمای تشکیل واکس با کسر مولی گلیکول در فاز آبی در کسرهای مولی مختلف C14برای حداکثر آب در نظر گرفته شده در کنار فاز آلی 146
شکل 7-11-تغییرات در دمای تشکیل واکس بر حسب میزان فاز آبی برای کسر مولی های مختلف C14 در فاز آلی (این اختلاف دما، اختلاف دمای تشکیل واکس در شرایط معلوم و حداقل حضور فاز آبی است.).. 147
شکل7-12-تغییرات در حلالیت گلیکول در فاز آلی نسبت به میزان حداقل فاز آبی بر حسب مقدار فاز آبی برای کسر مولی های مختلف C14 در فاز آلی 148
شکل7-13-میزان نهایی آلفا(aspect ratio) برای کریستال های واکس در لایه ژل رسوب کرده به عنوان تابعی از شدت جریان و دمای دیواره.. 149
شکل7-14-تأثیرات دما بر روی ضخامت لایه رسوب برای540 Re=، نتایج مدلسازی در مقابل داده های آزمایشگاهی سینگ و همکاران.. 150
شکل7-15-تأثیر نرخ جریان بر روی ضخامت لایه برای دمای دیواره 3/8 سانتی گراد، نتایج مدلسازی در مقابل داده های آزمایشگاهی سینگ و همکاران 150
شکل7-16-تأثیر نرخ جریان بر روی ضخامت لایه برای دمای دیواره 3/8 سانتی گراد، نتایج مدلسازی در مقابل داده های آزمایشگاهی سینگ و همکاران 151
شکل 7-17-مقادیر آلفا برای دماهای مختلف دیواره جهت بهینه سازی نتایج کار حاضر 152
شکل7-18-نتایج مدلسازی پس از انجام بهینه سازی مقادیر آلفا و در نظر گرفتن انتقال حرارت با محیط.. 153
مقدمه
یکی از مهمترین مسائل در صنایع نفت، رسوب مواد آلی سنگین موجود در نفت خام است، که طی مراحل تولید، حمل و نقل و فرآوری نفت رخ میدهد. رسوب این مواد در مخازن، چاههای نفت، پمپها، تانکهای ذخیرهسازی، لولههای انتقال و تجهیزات پالایش، باعث اتلاف هزینههای فراوان میگردد. با پیشبینی مکان تشکیل رسوب میتوان به کمک روشهای مکانیکی، شیمیایی و یا تغییر شرایط محیطی، برای از بین بردن یا کاهش رسوب اقدام نمود. کریستالیزاسیون و رسوب ترکیبات واکسی منجر به بروز مشکلات زیادی در مراحل تولید، انتقال، ذخیره سازی و انجام فرآیندهای مختلف مربوط به نفت خام و یا مشتقات آن میشود. شرکتهای نفتی در سراسر دنیا به دلیل کاهش تولید، هزینه مواد شیمیایی مورد نیاز، انسداد خطوط لوله و افزایش انرژی مصرفی ناشی از ایجاد رسوبات، سالیانه میلیاردها دلار زیان میبینند. با کاهش ذخایر موجود و افزایش بهرهبرداری از مخازن نفتهای سنگین و مخازن نفتی دور از ساحل، استفاده از روشهای جدید و کارآمد برای رفع این مشکلات به یک ضرورت تبدیل شده است.
نفت خامی که از اعماق زمین استخراج می شود، شامل هیدروکربورهای سنگین و نیمه سنگین است که اشکال مختلف و خصوصیات متفاوت دارد. هیدروکربورهای سنگین شامل واکس ها، مواد آسفالتنی و رزین ها هستند که